Cannizzaro反应是碱催化诱导的醛之间的歧化反应。无α活泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原，一分子醛被还原成醇，一分子醛被氧化成酸。如果醛中含有α -活泼氢，碱则会夺取其α -活泼氢，进而发生羟醛缩合反应，导致Cannizzaro反应的收率降低。
意大利化学家斯坦尼斯劳·坎尼扎罗在1895年通过用草木灰处理苯甲醛，得到了苯甲酸和苯甲醇，首先发现了这个反应，由此而称坎尼扎罗反应。
反应定义
Base promoted disproportionation reaction of aromatic or aliphatic aldehydes with no α-hydrogen to corresponding acid and alcohol
图片来源：摩熵化学（MolAid）
反应机理
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首先羟基负离子作为亲核试剂进攻羰基碳，生成四面体型中间体。四面体型中间体再与强碱作用，失去一个质子变为双负离子（坎尼扎罗中间体）。由于氧原子带有负电荷，具有供电性，使得邻位碳原子排斥电子的能力大大增强。两个负离子中间体都可与醛作用，碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到醛的羰基碳上，形成一个醇盐负离子和一个羧酸根负离子。坎尼扎罗反应中的水可以参与反应，生成氢气，也证实了氢负转移的过程。
注：
①无α-活泼氢的两种不同的醛会发生交叉Cannizzaro反应，其中还原性较强的醛被氧化成酸，还原性较弱的醛被还原为醇。若想使原料醛还原成醇，通常用还原性较强的甲醛作交叉Cannizzaro反应；
②Cannizzaro反应也可发生在分子内。
交叉康尼查罗反应交叉康尼查罗反应是康尼查罗反应的其中一种。混合两个不同的不含α氢的醛，如甲醛和苯甲醛，使其在碱性条件下发生交叉氧化还原反应，称为交叉康尼查罗反应。由于甲醛在醛类中的还原性最强，因此总是自身被氧化为甲酸，而另一个反应物被还原为醇。
合成应用
GMehta 及其合作者用 1，4-bishomO-6-secoprlsmane 二醛衍生物在基本的条件下制备一个新颖的八环内酯时，他们意外地发现了一个新颖的跨环 Cannizzaro 反应。跨环 Cannizzaro 反应是由刚性笼结构诱导的二起反应的醛官能团互相接近的结果。
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J.Rebex et al.为了缩合、聚合和远程催化研究，通过一个双分子内的 Cannizzaro 反应合成了新颖的产物dibenzoheptalene bislactone。这些产物是含轴手性分子。
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在 4-氯-3-(羟甲基)砒啶的大规模、高产量、一锅合成中，一个开始的原料可制备一些多功能化分子且可连到头孢霉素上。M.Penso 及其合作者利用了直接的区域选择性的锂化/甲酰化和 4-氯砒啶的交叉Cannizzaro 还原反应的组合。
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J.Bringmann 及其合作者完成了向轴方向的手性的联香豆素(+)-isokotanin 的一个有影响力的含轴对映异构体的全合成。在这个合成途径中，关键步骤是：通过相应的联芳二醛的 Cannizzaro 反应来形成稳定的七元环的联芳内酯，紧接着通过含轴选择性的环裂解发生动力学的归结。
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反应实例
Journal of Chemical Research, Synopses, 2003
图片来源：摩熵化学（MolAid）
Journal of Chemical Research, Synopses, 2003
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Synthesis, 2007 , # 14 p. 2125 - 2134
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Tetrahedron, 2008 , vol. 64, # 51 p. 11661 - 11665
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Tetrahedron Letters, 2001 , vol. 42, # 45 p. 7983 - 7986
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