Aldol Condensation羟醛缩合反应，是烯醇负离子和羰基化合物形成β-羟基羰基化合物(β-羟基醛酮)的反应。

醛酮在碱性条件下得到烯醇盐和另一个羰基化合物缩合得到β-羟基醛酮。有时β-羟基醛酮会脱水得到α，β-不饱和羰基化合物。将烯醇盐加成到醛（aldehyde）上得到醇（alcohol）。

反应定义

名称：Aldol condensation(A simple case is addition of an enolate to an aldehyde to afford an alcohol,thus the name aldol.)；Aldol反应；羟醛缩合；醛醇缩合

反应类型：亲核加成

‍‍‍‍反应中间体：Zimmerman–Traxler transition state 齐默曼-特拉克斯勒模型

反应物类型：有α-H的醛或酮

反应条件：酸或碱催化剂

反应产物：β-羟基醛（酮），受热脱水生成α，β-不饱和醛（酮）；形成新的碳碳键，并增长碳链。

反应机理

碱催化下：

在碱性催化剂作用下，α-碳原子失去氢原子形成碳负离子共振杂化物，达到平衡后生成烯醇盐。烯醇盐与另一分子醛或酮的羰基进行亲核加成，形成新的碳碳单键，得到β-羟基醛或酮：

酸催化下：

在酸性催化剂作用下，羰基氧原子质子化，增强了羰基的诱导作用，促进α-氢解离生成烯醇。

由于α-氢原子比较活泼，含有α-氢原子的β-羟基醛或酮容易失去一分子水形成具有更加稳定共轭双键结构的α,β-不饱和醛或酮。

用Zimmerman-Traxler六元环过渡态模型(J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 1920.)能够较好的解释说明底物与产物立体化学见得关系。

因为醛的取代基equatorial处在平伏位置的过渡态稳定，有烯醇的立体特异性决定产物的立体化学。也就是说，由Z-烯醇盐得到syn构型羟醛产物、由E-烯醇盐得到anti构型产物。

一般而言，使用M-O键强的金属（硬酸，络合能较大的金属）六元环过渡态的环足够稳固，立体选择性会提高。加入HMPA等与锂等金属配位能力较强的配位性溶剂、可使金属烯醇盐得到极化，提高反应性能。另一方面，因它不可能采取六元环过渡态，会使选择性反转，就变得依赖于底物。

反应实例

反应实例1：【1】

反应实例2：【2】

反应实例3：对映选择性Mukaiyama羟醛缩合反应【3】

反应实例4：有机催化剂催化的分子间羟醛缩合反应【4】

反应实例5：分子内羟醛缩合反应【5】

反应实例6：分子内乙烯类似物羟醛缩合反应【6】

反应实例7：罕见的立体选择性可逆羟醛缩合反应【7】

反应实例8：罕见的分子间乙烯类似物羟醛缩合反应【8】

总结

Aldol反应是由查尔斯·阿道夫·武兹和亚历山大·波菲里耶维奇·鲍罗丁于1872年分别独立发现，反应连接了两个羰基化合物（最初反应使用醛）来合成新的β-羟基酮化合物。

此类产物称作“羟醛”（Aldol)，一个烯醇化合物对一个醛（Aldehyde）加成而给出一个醇（Alcohol），所以称为Aldol缩合反应。

Aldol反应发现至今将近150年，至今仍是非常有用的反应，尤其是不对称Aldol反应的研究，还是近年来研究的热点与难点。在全合成方面，Aldol反应也是一个非常实用的反应。近年来聚焦于不对称Aldol反应的研究，也有非常多高水平的研究成果。

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