Baker-Venkataraman重排反应，是将α-酰氧基酮转化为β-二酮的碱催化酰基转移反应。β-二酮是非常重要的合成中间体，其可以用于合成色酮，黄酮，异黄酮和香豆素等。

此反应中常用的碱有：KOH, 叔丁醇钾的DMSO溶液，金属钠在甲苯中反应，KH或NaH，吡啶，三苯甲基钠。

反应定义

名称：Baker-Venkataraman rearrangement；贝克-文卡塔拉曼重排

反应类型：重排反应

‍‍‍‍反应中间体：烯醇式；六元环中间体

反应物类型：2-乙酰氧基苯乙酮衍生物

反应条件：碱（KOH；叔丁醇钾/DMSO；Na/甲苯；KH；NaH；pyr，三苯甲基钠）催化。

反应产物：1,3-二酮（β-二酮：重要的合成中间体，用于合成色酮，黄酮，异黄酮和香豆素等。

反应机理

1.碱拔去苯乙酮的α-氢，形成烯醇式负离子。

2.烯醇负离子的碳端亲核进攻苯酚酯的碳，形成环状的氧负离子。

3.酰基迁移，开环。

4.酸化，得到β-二酮化合物。

反应实例

反应实例1：氨甲酰基 Baker–Venkataraman重排反应【1】

反应实例2：氨甲酰基 Baker–Venkataraman重排反应后环化【2】

反应实例3：Baker–Venkataraman重排反应【3】

反应实例4：Baker–Venkataraman重排反应【4】

反应实例5：存在C-芳基的糖苷【5】

反应实例6：软烯醇化的 Baker-Venkataraman 重排反应【6】

化学家介绍

Wilson Baker(1900-2002)出生于英格兰的朗克恩。他先后在曼彻斯特大学的Arthur Lapworth教授和牛津大学的Robinso教授门下研究化学。1943年，Baker首次证实青霉素中含有硫，Robinson曾对他说：这一发现将是你的研究生涯的一个亮点，Baker。此后他在布里斯托大学进行独立的化学研究，直到1965年作为学校的首席化学家退休。他是著名的活过百岁的化学家，他退休47年后才离世。

Venkataraman在Robert Robinson Manchester门下学习，后来回到印度升任在浦那的国家化学实验室主任。

参考文献：

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